頂空分析，是指取樣品基質上方的氣相部分進行色譜分析，zui早出現在1939年，后來與專門分析氣體或樣品蒸汽的GC結合，即GC頂空進樣，如今頂空進樣早已經成為一種應用普遍、重要的GC進樣技術。

    頂空進樣是通過樣品基質上方的氣體成分來測定這些組分在原樣品中的含量，是一種間接分析方法。它是基于在一定條件下，氣相和凝聚相之間存在著分配平衡，因此氣相的組成能反應凝聚相的組成。

    為什么不采用直接進樣方式，而要采用間接的頂空進樣器進樣分析呢？

   氣相分析時，很多樣品不能直接進樣，如工業污染重的有機揮發物，需要進行前處理后間接進樣，頂空進樣本質是一種凈化樣品的前處理方法。傳統的液固萃取、液液萃取等前處理方法，都是用溶劑萃取樣品組分，試劑純度以及樣品組分可能與溶劑形成共萃物，都不可避免引入干擾因素。與之相比，頂空進樣是用氣體萃取樣品組分，如采用高純且不干擾實驗分析的氣體，能減少實驗的干擾因素，一般高純氣體與高純液體相對便宜，因此也能降低實驗成本，這就是頂空進樣之所以被廣泛應用的重要原因。