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電化學腐蝕是反應釜在潮濕或含電解質環境中發生的主要腐蝕形式，其本質是金屬與電解質溶液通過電極反應引發的氧化還原過程。反應釜的電化學腐蝕可細分為以下類型，每種類型均伴隨的機理與破壞特征：
一、均勻腐蝕
機理：金屬表面整體與電解質接觸，形成無數微小原電池，陽極反應（金屬溶解）與陰極反應（氧化劑還原）均勻分布，導致金屬整體減薄。
案例：碳鋼反應釜在稀硫酸環境中，鐵作為陽極失去電子生成Fe²?，溶液中的H?在陰極還原為H?，形成均勻腐蝕層。
二、局部腐蝕
點蝕（孔蝕）
機理：鈍化膜局部破損后，蝕孔內形成自催化酸化環境：Cl?富集導致孔內pH下降，加速陽極溶解；孔外作為陰極發生氧還原反應，形成閉塞電池。
案例：不銹鋼反應釜在含Cl?的酸性介質中，蝕孔直徑可達毫米級，但深度可達數厘米，易引發穿孔泄漏。
縫隙腐蝕
機理：鉚接、螺紋連接等縫隙內溶液停滯，氧濃度低于外部，形成氧濃差電池，縫隙內金屬作為陽極被加速腐蝕。
案例：搪玻璃反應釜的法蘭連接處，若搪瓷層破損，縫隙內碳鋼基體在酸性介質中發生縫隙腐蝕。
晶間腐蝕
機理：焊接或敏化處理導致晶界處析出碳化鉻，形成貧鉻區，在腐蝕介質中作為陽極優先溶解，破壞晶間結合力。
案例：奧氏體不銹鋼反應釜的焊縫區在450-900℃敏化溫度下，晶間腐蝕沿晶界擴展，導致材料脆化。
三、應力腐蝕開裂（SCC）
機理：拉應力（如焊接殘余應力、機械應力）與腐蝕介質（如濕H?S、Cl?）協同作用，引發陽極溶解型裂紋擴展。
案例：碳鋼反應釜在含H?S的濕環境中，氫原子滲入金屬內部，在應力集中處聚集形成氫分子，導致局部高壓引發裂紋。
危害：裂紋擴展迅速，可能導致反應釜突發破裂，引發安全事故。
四、電偶腐蝕
機理：異種金屬接觸時，電位較負的金屬（如碳鋼）作為陽極加速溶解，電位較正的金屬（如不銹鋼）作為陰極保護。
案例：碳鋼反應釜與不銹鋼管道連接時，若未采用絕緣墊片，碳鋼在電解質溶液中會加速腐蝕。
防護策略
材料選擇：根據介質特性選用耐蝕合金（如哈氏合金、鈦材）或復合材料（如不銹鋼襯聚四氟乙烯）。
表面處理：采用電鍍鎳、化學鍍鎳磷合金或熱噴涂鋁涂層，形成致密隔離層。
陰極保護：對碳鋼反應釜施加外加電流或犧牲陽極（如鎂合金），抑制陽極溶解。
結構設計：避免縫隙、死角，采用全焊透結構減少焊接殘余應力。
電化學腐蝕的復雜性要求從材料、工藝、環境多維度綜合防控，以保障反應釜的長期安全運行。
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