在線氨氮硝氮儀的工作原理基于特定的化學(xué)顯色反應(yīng)或物理特性（如光譜、電極響應(yīng)），結(jié)合自動化進樣、反應(yīng)控制和信號檢測技術(shù)，實現(xiàn)對水體中氨氮（NH?-N）和硝氮（NO??-N）濃度的連續(xù)、實時監(jiān)測。兩種指標(biāo)的檢測原理不同，以下分別介紹：

一、在線氨氮儀的工作原理

氨氮的檢測核心是通過化學(xué)反應(yīng)將水體中的氨（NH?）或銨離子（NH??）轉(zhuǎn)化為可定量的產(chǎn)物（如有色絡(luò)合物），再通過比色法或電極法測定濃度。主流方法有兩種：

1. 納氏試劑比色法（應(yīng)用廣泛）

反應(yīng)原理：水體中的氨氮（NH??在堿性條件下轉(zhuǎn)化為 NH?）與納氏試劑（K?HgI?的強堿溶液）反應(yīng)，生成黃棕色的碘化氨基汞絡(luò)合物（[Hg?ONH?] I），其顏色深淺與氨氮濃度成正比（濃度越高，顏色越深）。反應(yīng)式可簡化為：\(\text{NH}_3 + 2\text{K}_2\text{HgI}_4 + 3\text{KOH} \rightarrow [\text{Hg}_2\text{ONH}_2]\text{I} \downarrow + 7\text{KI} + 2\text{H}_2\text{O}\)

在線檢測流程：

• 自動進樣：儀器通過蠕動泵或注射泵抽取水樣，同時過濾去除懸浮顆粒物（避免干擾）；

• 預(yù)處理：加入強堿（如 NaOH）調(diào)節(jié)水樣 pH 至 11 以上，使 NH??轉(zhuǎn)化為 NH?；

• 顯色反應(yīng)：定量加入納氏試劑，在恒溫反應(yīng)池（通常 20-30℃）中反應(yīng) 5-10 分鐘，形成穩(wěn)定的黃棕色溶液；

• 比色檢測：通過分光光度計在 420nm 波長處測定溶液的吸光度（A），與校準(zhǔn)曲線（已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度）對比，計算氨氮濃度；

• 自動清洗：反應(yīng)結(jié)束后，系統(tǒng)用純水清洗管路和反應(yīng)池，避免殘留試劑干擾下一次檢測。

2. 水楊酸 - 次氯酸鹽比色法（更環(huán)保，替代納氏試劑法）

反應(yīng)原理：在堿性條件下，氨氮與水楊酸、次氯酸鹽（NaClO）反應(yīng)，經(jīng)催化劑作用生成藍綠色的靛酚藍絡(luò)合物，顏色深淺與氨氮濃度成正比，在 697nm 波長處比色定量。

• 優(yōu)勢：避免納氏試劑中汞的毒性，更環(huán)保，抗干擾能力強（如可耐受一定濃度的金屬離子）。

在線檢測流程：與納氏法類似，差異在于加入的試劑為水楊酸、次氯酸鹽和催化劑，反應(yīng)時間略長（10-15 分鐘），檢測波長為 697nm。

3. 氨離子選擇電極法（快速，適用于高濃度場景）

原理：電極頭部的敏感膜（含中性載體）對 NH??有特異性響應(yīng)，當(dāng)水樣中的 NH??與膜上載體結(jié)合時，電極與參比電極間產(chǎn)生電勢差，電勢與 NH??濃度的對數(shù)成正比（符合能斯特方程），通過測定電勢差計算氨氮濃度。

• 優(yōu)勢：無需顯色反應(yīng)，檢測速度快（1-3 分鐘），適合高濃度氨氮（如工業(yè)廢水）；

• 局限：易受 pH、其他離子（如 K?）干擾，需定期校準(zhǔn)。

二、在線硝氮儀的工作原理

硝氮（NO??-N）的檢測基于硝酸鹽的物理特性（如紫外吸收）或化學(xué)還原反應(yīng)（轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽后檢測），主流方法有：

1. 紫外分光光度法（快速無試劑）

原理：硝酸根離子（NO??）在 220nm 波長處有強烈的特征紫外吸收，而水中有機物在 220nm 和 275nm 均有吸收，可通過公式校正：\(A_{\text{校正}} = A_{220} - 2 \times A_{275}\)（校正后吸光度與 NO??濃度成正比）。

在線檢測流程：

• 自動進樣：水樣經(jīng)過濾后進入檢測池；

• 直接檢測：紫外光源分別在 220nm 和 275nm 處測定吸光度，通過上述公式校正有機物干擾；

• 定量計算：根據(jù)校正吸光度與標(biāo)準(zhǔn)曲線對比，得到硝氮濃度；

• 優(yōu)勢：無需化學(xué)試劑，檢測快（1-2 分鐘），維護簡單；

• 局限：若水樣中含有強紫外吸收的無機物（如 Cl?、SO?2?），可能干擾結(jié)果。

2. 硝酸鹽離子選擇電極法

原理：電極敏感膜對 NO??有特異性響應(yīng)，通過測定電極與參比電極間的電勢差，結(jié)合能斯特方程計算 NO??濃度。

• 優(yōu)勢：快速、無需試劑；

• 局限：易受 Cl?干擾（Cl?與 NO??競爭結(jié)合位點），適合低 Cl?水樣。

三、在線氨氮硝氮儀的通用系統(tǒng)結(jié)構(gòu)

無論采用哪種檢測原理，在線儀器的核心組成一致，確保自動化連續(xù)運行：

1. 采樣與預(yù)處理單元：自動抽取水樣，通過過濾器（如 0.45μm 濾膜）去除懸浮顆粒，部分儀器含溫度 / 壓力調(diào)節(jié)模塊；

2. 反應(yīng)與檢測單元：根據(jù)檢測方法加入試劑（比色法）或直接檢測（紫外 / 電極法），包含恒溫反應(yīng)池、光源（可見光 / 紫外）、檢測器（光電二極管）；

3. 控制與數(shù)據(jù)單元：PLC 或微處理器控制進樣、試劑添加、反應(yīng)時間等流程，通過校準(zhǔn)曲線將吸光度 / 電勢信號轉(zhuǎn)化為濃度數(shù)據(jù)，實時顯示并上傳（如 4-20mA 信號或物聯(lián)網(wǎng)平臺）；

4. 清洗與維護單元：定期用純水或?qū)Ｓ们逑磩┣逑垂苈贰⒎磻?yīng)池，避免試劑殘留或污染。

總結(jié)

在線氨氮硝氮儀通過 “化學(xué)顯色 + 比色” 或 “物理特性直接檢測” 原理，結(jié)合自動化系統(tǒng)實現(xiàn)實時監(jiān)測：氨氮以納氏 / 水楊酸比色法為主，硝氮以紫外法或鎘柱還原比色法為主。不同方法各有優(yōu)劣（如試劑毒性、檢測速度、抗干擾性），需根據(jù)水樣特性（如濃度、雜質(zhì)）選擇，但其核心目標(biāo)均為快速、準(zhǔn)確反饋氮素濃度，支撐污水處理工藝調(diào)控。