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固相萃取應用于處理液體樣品，用來萃取、濃縮和凈化樣品中的揮發性和半揮發性化合物;當需要用于固體樣品時，須先把固體樣品處理為液態。固 相萃取SPE的應用十分廣泛,如生物液體包括血液、尿液、血清和血漿及細胞質的分析;牛奶處理、酒類、飲料及果汁分析;水資源的分析與監控;果蔬谷物及各 種植物組織和動物組織;藥片等固體藥物;水中多環芳烴、多氯聯苯等有機物分析，果蔬、食品中農藥和除草劑殘留分析，抗生素和臨床藥物分析。當樣品溶液通過吸附劑床時，分離物在吸附劑上不移動。固相萃取柱保留是三個因素的作用：分離物、溶 劑和吸附劑。所以，一個給定的分離物的保留行為在不同溶劑和吸附劑存在下是變化的。
采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對樣品進行富集、分離、凈化，是一種包括液相和固相物理萃取過程；也可以將其近似地看作一種簡單的色譜過程。SPE是利用選擇性吸附與選擇性洗脫的液相色譜法分離原理。較常用的方法是使液體樣品溶液通過吸附劑，保留其中被測物質，再選用適當強度溶劑沖去雜質，然后用少量溶劑迅速洗脫被測物質，從而達到快速分離凈化與濃縮的目的。由于我們面對的樣品基質通常都較為復雜，例如食品、生物樣品等等。在固相萃取中，固相萃取吸附劑對目標化合物吸附的同時，也會吸附同類性質的雜質。否則在載樣的過程中就可能有部分目標化合物不能被吸附，造成回收率偏低。
為了使固相萃取填料從預處理到樣品加入時都保持濕潤，允許大約1毫升的預處理溶劑在管過濾片(frit)或萃取片表面之上。固相萃取柱如果樣品是從一個貯液管或過濾管引入固相萃取管，則多加入0。5毫升zui后的預處理溶劑到1毫升的固相萃取管中，如果是2毫升到3毫升的萃取柱中，多加入4升到6毫升管中等等。這是為了保證在樣品加入之前萃取柱濕潤。如果在樣品加入之前，萃取柱中的填料干了，重復預處理過程。在萃取樣品之前，為了濕潤固相萃取柱填料，用一滿管溶劑沖洗管子。反相類型硅膠和非極性吸附劑介質，通常用水溶性有機溶劑如甲醇預處理，然后用水或緩沖溶液。甲醇濕潤吸附劑表面和滲透鍵合烷基相，以允許水更有效地濕潤硅膠表面。有時前預處理溶劑使用在甲醇之前。
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