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水樣采集是水質監測的重要環節之一。水樣采集的準確性與水質監測結果的質量直接相關。在收集COD水樣時，以下兩點值得關注和改進。
（1）在分析室收集樣品時，樣品大小對分析結果至關重要。因此，建議樣本量應足以滿足分析條件。一般情況下，取樣量不宜過小。如果采樣量太小，則采集的一些原水樣品可能由于分析不均勻而導致氧消耗量高的顆粒被除去。測量的COD結果和實際水質的需氧量差別很大。
在分析室中，使用5.00mL 10.00mL 20.00mL 50.00mL，在相同條件下測試相同樣品，并且發現通過取5.00mL水樣測定的COD結果和實際偏差。較大，統計數據的規律性很差，取10.00mL 20.00mL水樣測定結果，50.00mL水樣COD結果的規律性非常好。
因此，對于COD含量大于1000mg/L或更高的水樣，減少樣品量的方法不能用于滿足加入的重鉻酸鉀量和滴定溶液濃度的要求。該方法是調整重鉻酸鉀標準溶液的濃度，使測量數據更準確。
多參數水質分析儀
（2）對于水樣較渾濁的水樣，通常會有更多的懸浮物。它是水體的組成部分之一，對水體中污染物的分布和行為具有重要影響。對于此類水樣，在提取分析樣品時，應充分搖動水樣，否則懸浮物會迅速下沉。
取樣的移液管和吸入口在樣品瓶的上部，中部和下部的不同位置處具有不同的水濃度，尤其是懸浮液。物體的組成將非常不同，測量結果將缺乏實際表示。實驗室的分析證明，搖動樣品后的快速取樣測量和搖動樣品后的延遲取樣有很大差異。延遲越大，與實際值的偏差越大，并且在搖動之后立即快速采樣的結果更接近實際水質狀態。