模擬蒸餾氣相色譜是利用試樣中各組份在氣相和固定液液相間的分配系數不同，當汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時，組份就在其中的兩相間進行反復多次分配，由于固定相對各組份的吸附或溶解能力不同，因此各組份在色譜柱中的運行速度就不同，經過一定的柱長后，便彼此分離，按順序離開色譜柱進入檢測器，產生的離子流訊號經放大后，在記錄器上描繪出各組份的色譜峰。
模擬蒸餾氣相色譜中常用氮氣作為載氣，載氣的作用是以一定的流速載帶氣體樣品或經氣化后的樣品氣體一起進入色譜柱進行分離，再將被分離后的各組分載入檢測器進行檢測，然后流的色譜系統放空或收集，載氣只是起載帶而基本不參于分離作用。氮氣作為惰性氣體，還能保護分離柱在高溫下不被氧氣氧化。
早流出組分拖尾嚴重，多在不分流進樣、柱上進樣或樣品溶劑與色譜柱極性不匹配時出現，這主要是由于溶劑聚焦效應不夠造成的。改善峰形，可以采用保留間隙柱（連接于分析柱前的一段3～5米去活空管柱）、降進樣口溫度50°C、調整程序升溫初始溫度于溶劑沸點10～25°C之下。還應確認色譜柱安裝后沒有漏氣，系統各連接處沒有死體積。
拖尾峰多是較晚流出的色譜峰，拖尾往往隨保留增加而加劇。除了檢查系統是否存在污染，應注意消冷凝點，適當提高進樣口和／或檢測器、色譜柱、傳輸管線等處的溫度。還有可能是系統的死體積造成的。檢查傳輸線接頭或熔融石英接頭，減少死體積。
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