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康塔| CO?吸附法分析微孔碳材料

閱讀:975      發布時間:2019-12-6
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273K(0°C)條件下利用CO?吸附進行多孔碳材料的微孔分析

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零度.jpg

 

科學之美,大可到無垠星空,小可到電子夸克,遠可談光年以外,近可說觸手可及;大可談到哈勃半徑,小能說普朗克長度;從量子物理到柴米油鹽,從深空之下到眼前茍且,科學無處不在。

溫度驟降,那來了解個名詞-零度;零度熱力學的低溫度,是粒子動能低到量子力學低點時物質的溫度。零度是僅存于理論的下限值,其熱力學溫標寫成K,等于攝氏溫標零下273.15度(-273.15℃)。本文所介紹的是在273K(0°C)條件下的實驗應用。

 

孔徑分布(PSD)是表征多孔材料的關鍵指標。孔徑分布分析既可應用于特定功能多孔材料的研發,也可以表征現有產品。通常的方法是通過測定77 K下N2吸附等溫線來表征多孔材料的PSD。今天介紹的方法則是273K(0°C)條件下利用CO?吸附進行多孔碳材料的微孔分析。

273 K(0℃)下CO?微孔分析對比77 K下N?分析具有的主要優勢:

?更快的分析速度。由于0℃下CO?具有較高的擴散速率,可以快速達到平衡,因此可以在更短的時間內完成等溫線的測量:CO?分析測試約3小時,而N?分析測試可能超過30小時

 

?更快微孔擴散速度確保測得的吸附點是平衡的

 

?分析范圍拓展到CO?分子能進去而N?分子無法進入的較小尺寸微孔

 

?儀器設備的技術要求簡化:不需配有渦輪分子泵的高真空系統,10?³torr就可以滿足實驗要求;不需要低壓壓力傳感器,1000 torr傳感器就可以滿足要求

 

 

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Nova和Autosorb系列儀器都可以進行CO?分析測試。安東帕康塔軟件可進行數據分析,它的綜合數據庫包既包含經典算法,又有現代孔徑分析模型。與經典的宏觀熱力學方法相比,現代分析方法可在分子水平上描述孔隙流體結構。這種微觀方法可應用在孔徑分布分析當中

 

認識到CO?分析測試的優勢后,安東帕康塔引入NLDFT/GCMC核文件,可根據CO?吸脫附等溫線進行孔徑分布分析計算。為了說明該方法,選取兩種具有代表性的碳材料樣品,將CO?分析結果與已有成熟的N? DFT分析結果進行對比

 

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值得注意的是,對于N?來說,碳材料的微孔吸附開始的相對壓力P/P0遠低于10??(<0.001 torr)。在相對壓力P/P0為10??時,樣品的吸附量已經占總吸附量的20%左右,因此為了得到等溫線的初始部分,實驗需要更低的壓力。另一方面,CO?的吸附壓力大約開始于相對壓力10??,在壓力方面(約1 torr)明顯高于N?。由此可知,CO?比N?更容易獲得吸附等溫線的初始部分。這一對比清晰地表明了對于跟蹤和表征微孔的吸附行為,CO?比N?更方便和更有優勢。

 顯然,如果還想同時了解樣品介孔的孔徑分布,可將CO?分析和經典的N?介孔分析相結合。結合這兩種方法來表征碳材料的微孔和介孔,可以避免77 K下N?測試所需的高耗時及為獲得更低壓力帶來的高成本。

 

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