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手性色譜柱在手性異構體拆分中的應用實例

閱讀:5407      發布時間:2017-11-25
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  手性是自然界的一種普遍現象,構成生物體的基本物質如氨基酸、糖類等都是手性分子。手性分子的重要性不僅表現在與生物相關的領域,在功能材料領域,如液晶、非線性光學材料、導電高分子方面也顯示出誘人前景。隨著對手性分子認識的不斷深入,人們對單一手性物質的需求量越來越大,對其純度的要求也越來越高。單一手性物質的獲得方法大致有以下三種:①手性源合成法。②不對稱合成法。③外消旋體拆分法。那么外消旋體的拆分方法主要有1 機械拆分法 2 化學拆分法3 生物化學拆分法4 色譜拆分法5 萃取拆分法6 膜拆分法,等。這里介紹的是色譜拆分法,各種色譜技術均可用于手性拆分??梢詫⑼庀w與手性試劑作用生成非對映異構體,用普通的色譜技術拆分;也可以使用手性流動相或手性固定相進行拆分,而以后者為簡便、廉價,下面介紹的實例也是后者。
 
  儀器
 
  液相色譜儀(安捷倫1200型),Waters600.
 
  試劑
 
  甲醇(色譜級),重蒸水,乙腈(色譜級)
 
  手性柱為CHIRALPAKR AD-RH
 
  Column Size 150×4.6mm
 
C18柱為依利特分析柱,
 
  Column Size 250×4.6mm
 
  下圖為樣品1的分析圖譜,
 
  分析條件:C18柱為依利特分析柱,Column Size 250×4.6mm,甲醇:水 50:50,柱溫25度。
 
  顯而易見,為一單一化合物,即而測試核磁共振譜,經解析為一含手性中心的化合物,其為R型還是S型,亦或是R型和S型共同存在,無從得知。
 
  于是我們決定用手性色譜柱進行分析,旨在判斷是否為混合物。
 
  分析條件
 
  手性柱為CHIRALPAKR AD-RHColumn Size 150×4.6mm ,已腈:水 30:70,柱溫 25度(波長280)
 
  分析圖譜如下
 
結果顯而易見,為兩種異構體的混合物,其量比大約3:2。
 
  經過對樣品1進行分析的結果,我們對樣品2也進行了同樣分析。其分析圖譜如下:
 
  分析條件:C18柱為依利特分析柱,Column Size 250×4.6mm,甲醇:水 50:50,柱溫25度。
 
經核磁圖譜解析仍為一手性化合物,于是進行了手性柱色譜分析。
 
  分析條件
 
  手性柱為CHIRALPAKR AD-RHColumn Size 150×4.6mm ,已腈:水 40:60,柱溫 25度(波長280)
 
  圖譜如下:
 
分析結果顯示樣品2為一混合物,其量比約為3:1
 
  結論:我們在得知樣品為一手性化合物時,為確定其是否為一異構體混合物,對其進行了手性柱色譜分析,結果顯示為混合物,我們進而對其進行了累計制備,分別得到了R型和S型單體,也是實驗室對手性拆分的成功實例。
 
  后,補充一句,次此實驗所用手性柱在保養方面與一般的色譜柱還是有些差別的,其后保存在40%的已腈水中,避免以高濃度的有機溶劑沖洗洗柱子。

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